紡織印染廢水主要是原料蒸煮、漂洗、漂白、上漿等過程中產生的含天然雜質、脂肪以及淀粉等有機物的廢水。印染廢水是洗染、印花、上漿等多道工序中產生的,含有大量染料、淀粉、纖維素、木質素、洗滌劑等有機物,以及堿、硫化物、各類鹽類等無機物,污染性很強。
一、印染污水的特性
紡織印染行業是工業污水排放大戶,污水中主要含有紡織纖維上的污物、油脂、鹽類以及加工過程中附加的各種漿料、染料、表面活性劑、助劑、酸堿等。
廢水特點是有機物濃度高、成分復雜、色度深且多變,pH變化大,水量水質變化大,屬難處理工業廢水。隨著化學纖織物的發展,仿真絲的興起和印染后整理要求的提高,使PVA漿料、人造絲堿解物、新型染料、助劑等難降解有機物大量進入紡織印染廢水,對傳統的廢水處理工藝構成嚴重挑戰,COD濃度也從原來的數百毫克每升上升到3000~5000mg/l。
漿染廢水色度高、COD高,特別是根據國外市場開發出來的絲光藍、絲光黑、特深藍、特深黑等印染工藝,該類印染大量使用硫化染料、印染助劑硫化鈉等,因此廢水中含有大量的硫化物,該類廢水必須加藥預處理,然后再進行系列化處理,才能穩定達標排放。漂染廢水中含有染料、漿料、表面活性劑等助劑,該類廢水水量大,濃度和色度均較低,如果單純采用物化處理,則出水也在100~200mg/l之間,色度也能以滿足排放要求,但污染量大大增加,污泥處理的費用較高,容易造成二次污染,在環保要求較嚴的情況下應充分考慮生化處理系統,常規的強化生物處理工藝可以滿足處理要求。
二、化學處理方法
1、混凝法
主要有混疑沉淀法和混疑氣浮法,所采用的混疑劑多半以鋁鹽或鐵鹽為主,其中以堿式氯化鋁(PAC)的架橋吸附性能較好,而以硫酸亞鐵的價格為低。國外采用高分子混疑劑者日益增加,且有取代無機混疑劑之勢,但在國內因價格原因,使用高分子混疑劑者還不多見。據報道,弱陰離子性高分子混疑劑使用范圍廣,若與硫酸鋁合用,則可發揮更好的效果?;煲煞ǖ闹饕獌烖c是工藝流程簡單、操作管理方便、設備投資省、占地面積少、對疏水性染料脫色效率很高;缺點是運行費用較高、泥渣量多且脫水困難、對親水性染料處理效果差。
2、氧化法
臭氧氧化法在國外應用較多,Zima S.V.等人總結出了印染廢水臭氧脫色的數學模式。研究表明,臭氧用量為0.886gO3/g 染料時,淡褐色染料廢水脫色率達80%;研究還發現,連續運轉所需臭氧量高于間歇運行所需臭氧量,而反應器內安裝隔板,可減臭氧用量16.7%。因此,利用臭氧氧化脫色,宜設計成間歇運行的反應器,并可考慮在其中安裝隔板。臭氧氧化法對多數染料能獲得良好的脫色效果,但對硫化、還原、 涂料等不溶于水的染料脫色效果較差。從國內外運行經驗和結果看,該法脫色效果好,但耗電多,大規模推廣應用有一定困難。 光氧化法處理印染廢水脫色效率較高,但污水處理設備投資和電耗還有待進一步降低。
3、電解法
電解對處理含酸性染料的印染廢水有較好的處理效果,脫色率為50%~70%,但對顏色深、CODcr高的廢水處理效果較差。對染料的電化學性能研究表明,各類染料在電解處理時其CODcr去除率的大小順序為:硫化染料、還原染料>酸性染料、活性染料>中性染料、直接染料>陽離子染料,這種方法正在推廣應用。
三、工藝
印染廢水的常規處理方法一般分為生化+物化和物化+生化兩大類處理工藝,但由于缺少水解酸化單元,實際運行中存在好氧生化單元反應不夠徹底,導致后續物化處理費用偏高的問題。在傳統的好氧生物處理裝置前增加水解酸化處理的“水解+好氧” 串連工藝,可以使印染廢水中難以降解的有機物進行水解,生成為較易生物降解的物質,改善廢水的可生物降解性,從而提高傳統流程的COD去除率。目前國內許多新建的印染廢水處理裝置(包括生活污水和印染廢水集中處理)均采用由這一工藝開發的“水解一好氧” 生物處理工藝,已取得了明顯的環境效益和經濟效益。
印染工藝的四個工序都有廢水排放,硫酸亞鐵預處理階段(包括燒毛、退漿、煮煉、漂白、絲光等工序)排出的退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水、絲光廢水;染色工序排出的染色廢水;印花工序排出的印花廢水、皂液廢水;整理工序排出的整理廢水。印染廢水是上述各類廢水的混合廢水,或者除漂白廢水以外的綜合廢水。
厭氧水解
染料是一種難降解的合成有機物,其分子結構中主要含有難以生物降解的吸引電子基團——偶氮基等。如果能夠脫除分子結構上的吸引電子取代基,使電子雙鏈等斷開,則后續的生物降解會很容易,且染料分子也失去了發色基團。水解酸化降解染料有機物和脫色的機理在于,利用水解酸化微生物的酶促作用打斷偶氮基的電子雙鏈。這種生物降解過程需要多種酶的共同參與。水解過程中,水解污泥中生長的假單胞菌屬、氣單胞菌屬、紅螺菌屬的細菌具有較好的脫色能力?;旌暇旱拿撋芰Ω哂诟鲉沃昃?,混合菌群依靠協同作用,使染料的降解更完全、脫色更徹底。 采用水解酸化處理,可以緩沖、降低原污水的pH值,增加污水中可溶性COD的比重,從而提高后續好氧處理的COD去除率,同時還可以緩沖、調節可能發生的沖擊負荷影響,預防和克服后續活性污泥法處理過程中可能出現的污泥膨脹或絲狀菌過量生長,增強處理系統運行穩定性和可靠性。
混凝氣浮
印染廢水可生化性較差,僅僅依靠生化處理一般難以達到排放要求。為確保出水穩定達標排放,同時為了防止生化系統意外情況的發生,在生化系統之后增加一段物化工藝。通過投加混凝劑或脫色劑,去除廢水中殘留的色度,另外還可將膠體物質轉化為懸浮物,并連同廢水中殘余的較小和較輕的懸浮物一道從水中分離除去?此外還可去除部分菌體的代謝產物,保證處理效果。加藥混凝之后的分離有沉淀和氣浮兩種,其中加壓溶氣氣浮法對染色廢水的處理有較好的脫色效果。此外,因氣浮分離能力約為沉淀分離能力的4-5倍,可大大減小分離區的面積,節省大量投資,且分離效果穩定,不受外界環境的影響,故選擇加壓溶氣氣浮法做為物化處理的措施。